1965年，王永庆相继在冬山建立电石厂及在前镇兴建碱氯厂，以充实制造聚氯乙烯粉所需要的原料。
同年3月，公司股票公开上市。
为适应市场扩张需求，王永庆于1973年左右，先后在南部高雄仁武地区兴建及增建仁物碱厂、仁武氯乙烯厂、仁武塑胶厂等。
由于塑胶粉产量大于氯乙烯单体产量，供需仍不平衡，1984年增资，在林园厂扩建年产24万吨氯乙烯单体工程。
1965年台塑和南亚公司的产品以势不可挡之势打入日本市场，对日本塑料行业形成致命冲击，从而退出主流市场。
1978年，王永庆自行设计，在美国得克萨斯州建立了一个大型工厂，开始了台湾石化工厂的整体输出的先例。此后又在美国连续收购工厂。
1980年，王永庆在美国德州休斯敦筹建一家全世界规模最大的PVC塑料工厂，其中包括氯乙烯和PVC厂各一座，年产量为24万吨。
1981年王永庆在美国路易斯安那州从卜内门公司手是买下一家氯乙烯厂；不久又在德拉瓦州向史托福石化公司买下一个PVC厂，1982年年底又以1950万美元买下美国JM塑料管公司的8个PVC下游工厂。
经过几十年的奋斗，王永庆建立了石化工业中、下游完整的原料生产体系，其规模之大，堪称世界塑胶王国。但王永庆一直未能进入上游的乙烯与炼油生产领域，为此王永庆希望建立一座轻油裂解厂，生产乙烯。但一直未得到台湾当局的批准，为此王永庆苦苦追求了二十年。
1986年8月，王永庆正式向台湾经济部提出自行兴建第六轻油裂解厂，才被正式通过。直到1991年才选址云林的麦寮。
六轻工程包括两套炼油厂、两套轻油裂解厂及49座石化工厂。从1993年7月开工到2000年12月初止，总投资新台币3324．5亿元，2001年全部竣工。自此公司的年营业额由3788亿元增加到5800亿元以上，成为台湾地区最大的企业集团。
最近几年，王永庆陆续在大陆投资，在广东、福建、安徽、四川等地设厂生产PVC管、门窗、地砖、纸张等下游产品，其中包括在广州、厦门、芜湖、东营、南通、重庆等地12座工厂。
