铝阳极氧化与染色技术 之一 表面

无论采用何种方法加工的铝材及制品，表面上都会不同程度地存在着污垢和缺陷，如灰尘、金属氧化物（天然的或高温下形成的氧化铝薄膜）、残留油污、沥青标志、人工搬运手印（主要成分是脂肪酸和含氮的化合物）、焊接熔剂以及腐蚀盐类、金属毛刺、轻微的划擦伤等。因此在氧化处理之前，用化学和物理的方法对制品表面进行必要的清洗，使其裸露纯净的金属基体，以利氧化着色顺利进行，从而获得与基体结合牢固、色泽和厚度都满足要求且具有最佳耐蚀、耐磨、耐侯等良好性能的人工膜。（一）脱脂         铝及铝合金表面脱脂有有机溶剂脱脂、表面活性剂脱脂、碱性溶液脱脂、酸性溶液脱脂、电解脱脂、乳化脱脂。几种脱脂方法及主要工艺列于表-1。在这些方法中，以碱性溶液特别是热氢氧化钠溶液的脱脂最为有效。表-1  脱脂及主要工艺

脱脂方法	溶液组成	用量g/L	温度/度	时间min	后处理	备注
有机溶剂	汽油、四氯化碳、三氯乙烯等	适量	常温或蒸汽	适当		无浸蚀
表面活性剂	肥皂、合成洗涤剂	适量	常温-80	适当.	水清洗	无浸蚀
碱性溶液	NaOH	50-200	40-80	0.5-3	水洗后用100-500g/L硝酸溶液中和及除挂灰	脱脂兼腐蚀除去自然氧化，硝酸可用稀硫酸+铬酸代替
	十二水磷酸钠NaOH硅酸钠	40-608-1225-30	60-70	3-5	水清洗	NaOH可用40-50g/L碳酸钠代替，总碱度按NaOH计算为1.6%-2.5%
	多聚磷酸钠碳酸钠磷酸钠一水硼酸钠葡萄糖酸液体润湿剂	15.64.84.84.80.3ml0.1ml	60	12-15	水清洗	使用前搅拌4个小时
	十二水磷酸钠硅酸钠液体肥皂	50-7025-353-5	75-85	3-5	水清洗
	碳酸钠磷酸钠	25-4025-40	75-85	适当	水清洗
	磷酸钠碳酸钠NaOH	20106	45-65	3-5	水清洗
	强碱阻化除油剂	40-60	70	5	水清洗	除油不净可延长处理时间
酸性溶液	硫酸	50-300	60-80	1-3	水清洗
	硝酸	162-354	常温	3-5	水清洗	松化处理
	磷酸硫酸表面活性剂	3075	50-60	5-6	水清洗
	磷酸（85%）丁醇异丙醇水	100%40%30%20%	常温	5-10	水清洗	溶液组成以体积记
电解溶液	阳极氧化用电解质		常温	适当		交流电或阴极电流电解
	NaOH	100-200	常温	0.5-3	水清洗后中和	铝制品为阴极，电流密度为4-8A/dm2
乳化溶液	石蜡三乙醇胺油酸松油水	8.0%0.25%0.5%2.25%89%	常温	适当	水清洗	溶液组成以体积记

    有机溶剂是利用油脂易溶于有机溶剂的特点进行脱脂，常用的溶剂有汽油、煤油、乙醇、乙酸异戊脂、丙酮、四氯化碳、三氯乙烯等。有机溶剂仅用于小批量小型的或极污秽的制品脱脂处理。表面活性剂是一些在很低的浓度下，能显著降低液体表面张力的物质。常用于脱脂的表面活性剂有肥皂、合成洗涤剂、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠等。碱性脱脂溶液的配方非常多，传统工艺采用磷酸钠、氢氧化钠和硅酸钠，其中磷酸钠和硅酸钠有缓蚀、润湿、稳定作用，溶液加热和搅拌有助于获得最好的脱脂效果。油脂在酸的存在下也能进行水解反应生成甘油和相应的高级脂肪酸。电解脱脂可用阳极电流、阴极电流或交流电。在碱性溶液中阴极电流脱脂，阳极最好为镀镍钢板。其在铝及铝合金表面处理中不常用。乳化脱脂所用的溶液为互不溶解的水与有机溶剂组成的两相或多相溶液，并添加有降低表面张力及对各相均有亲和力的去污剂。（二）碱蚀剂    碱蚀剂是铝制品在添加或不添加其他物质的氢氧化钠溶液中进行表面清洗的过程，通常也称为碱腐蚀或碱洗。其作用是作为制品经某些脱脂方法脱脂后的补充处理，以便进一步清理表面附着的油污赃物；清除制品表面的自然氧化膜及轻微的划擦伤。从而使制品露出纯净的金属基体，利于阳极膜的生成并获得较高质量的膜层。此外，通过改变溶液的组成、温度、处理时间及其他操作条件，可得到平滑或缎面无光或光泽等不同状态的蚀洗表面。蚀洗溶液的基本组成是氢氧化钠，另外还添加调节剂（NaF、硝酸钠），结垢抑制剂、（葡萄糖酸盐、庚酸盐、酒石酸盐、阿拉伯胶、糊精等）、多价螯合剂（多磷酸盐）、去污剂。碱洗溶液组成往往依铝制品的用途来确定几种碱洗方法列于表-2。表-2  碱蚀洗溶液组成及工艺

溶液组成	用量%	温度/度	时间min	备注
NaOH	3.5-9	50-70	3-10	腐蚀量10-55g/m2，铝离子含量>30-80g/L
NaOH 葡萄糖酸钠或柠檬酸钠	4.5-5.50.15	55±1	8-10	腐蚀量20μm，铝含量5-25g/L
NaOH庚酸钠润湿剂	50.10.2	55-70	1-10	通常清洗用
NaOHNaF多聚磷酸钠润湿剂	1020.20.2	55-70	1-10	表面无光浸蚀
NaOH硝酸钠庚酸钠	540.1	55-60	1-10	表面平滑清洗
NaOH磷酸钠	3-7.55-10	常温	适当	加入氟化钠获光泽白色表面

（三）中和和水清洗     铝制品蚀洗后表面附着的灰色或黑色挂灰在冷的或热的清水洗中都不溶解，但却能溶于酸性溶液中，所以经热碱溶液蚀洗的制品都得进行旨在除去挂灰和残留碱液，以露出光亮基本金属表面的酸浸清洗，这种过程称为中和、光泽或出光处理。其工艺过程是制品在300-400g/L硝酸（1420kg/立方米）溶液中，室温下浸洗，浸洗时间随金属组成的不同而有差异，一般浸洗时间3-5分钟。含硅或锰的铝合金制品上的挂灰，可用硝酸和氢氟酸体积比为3:1的混合液，于室温下处理5-15秒。中和处理还可以在含硝酸300-400g/L和氧化铬5-15g/L的溶液或氧化铬100g/L加硫酸（1840kg/立方米）10ml/L溶液中于室温下进行。各道工序间的水清洗，目的在于彻底除去制品表面的残留液和可溶于水的反应产物，使下道工序槽液免遭污染，确保处理效率和质量。清洗大多采用一次冷水清洗。但碱蚀后的制品普遍采用热水紧接着是冷水的二重清洗。热水的温度为40-60度。中和处理后的制品经水清洗就可以进行氧化处理，所以这道清洗应特别认真，以防止清洁的表面受污染。否则前几道工序的有效处理可能会因最后的清洗不当而前功尽弃。经中和、水清洗后的制品应与上进行氧化处理。在空气中停留的时间不宜过长，如停留30-40分钟，制品就需要重新蚀洗和中和。