总的来说,叔戊基过氧酯类和过氧缩酮在PVC、高固份丙烯酸涂料和不饱和聚酯方面的重要性正在增加。与叔丁基过氧化物相比,叔戊基过氧酯类具有更快的反应活性。此外,他们成本经济,并可使聚合物具有希望的性能,如链线性和窄的分子量分布(见表1)。二烷基过氧化物在所有有机过氧化物中是最稳定的。二枯基过氧化物是其中最常见的过氧化物,广泛地用于电线、电缆外壳和绝缘层用PE的交联。
带有羟基和羟基官能团的有机过氧化物正在积极开发中。发现这类过氧化物是丙烯酸高固份涂料合成的有效引发剂,在用于聚合物共混物和合金的相容剂的合成中特别引起人们的兴趣。含有如受阻胺抗光剂基团的有机过氧化物是另一个新开发的领域。这些过氧化物提供了一种获取联接聚合物的光稳定剂的方便方法,克服了迁移性、挥发性和不相容性问题。
乙烯基化合物聚合
有机过氧化物提供了引发聚合反应的自由基的最有效方式。通过半衰期温度选择一种有机过氧化物,或使用两种或多种有机过氧化物的混合物,乙烯基的聚合反应可在较宽温度的范围内有效地进行。
PVC主要通过悬浮法工艺制得。2-乙基已基过氧二碳酸酯和过新癸酸叔丁酯是优良的引发剂,特别是与α-枯基过新癸酸酯或α-枯基过新庚酸酯的混合使用。然而过酸α-枯基酯的使用可以在树脂中造成不受欢迎的苯乙酮气味。通过使用过新庚酸1,1--二甲基-3-羟基-丁酯作为低温引发剂成分,可以清除树脂中的苯乙酮的气味。使用这种引发剂的其他优点还有增进生产率、减少反应器壁上的粘附。由于改进了加工和效率,现在也使用过氧化新戊酸叔戊酯代替偶氮引发剂。




