无机质谱仪主要用于无机元素微量分析和同位素分析等方面。分为火花源质谱仪、离子探针 (1)分辨率(resolution) 两个相邻的质谱峰之一的质量数与两者质量数之差的比值,规定为仪器的分辨率,用R表示。设两个相邻峰的质量数分别为M1和M2,两峰质量数之差为ΔM,则分辨率 R=M2(或1)/M2-M1=M/ΔM(1) 如M1=500,M2=501,两峰刚好完全分开,则R=500/501-500=500 如M1=500.0,M2=500.1,则R=500.0/500.1-500.0=5,000 如M1=500.00,M2=500.01,则R=500.01-500.00=50,000 这就是说,仪器的分辨率为500时,只能分开在整数位有差别的相邻两峰;分辨率为5,000时,则能分开相差0.1个原子质量单位的相邻两峰;分辨率为50,000时,质量精度可达到0.01。显然,当用分辨率为50,000的仪器测定质量数为200附近的两个峰时,质量数的精确度就更高些。这可代入式(1)计算出来:50,000=200/ΔM,ΔM=200/50,000=0.004,即可把200.00和200.004的两个峰刚好完全分开,但是,当用同样分辨率的仪器测定质量数为1,000附近的两个峰,质量精确度则降为ΔM=1,000/50,000=0.02,虽然也是准确到小数第二位,但是最高只能精确到0.02原子质量单位(amu)。 双聚焦磁质谱仪的分辨率为10,000-100,000。 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪的分辨率可达1000,000。 (2)灵敏度(sensitivity) 绝对灵敏度指仪器可检测的最小样品量(必要时注明相应的信噪比);相对灵敏度指仪器可同时测定的大组分与小组分的含量,常用1×10-6表示。 最新型的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱仪的灵敏度可达10-15-10-18。 (3)准确度(accuracy) 指质谱分析的测定值(质量、同位素比值或化学组分)与理论值的偏差。 最新型的四极杆飞行时间质谱仪的质量准确度可达5ppm. 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪的质量准确度可达1ppm. (4)质量范围 质谱仪所能测定的原子量(分子量)范围,单位为Da. 最新型的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱仪的质量范围可达400,000Da. (5)分子离子 有机化合物分子受到外来电子撞击后,绝大多数是失去一个电子,这就使分子带有一个正电荷,这种带正电荷的粒子就叫作分子离子。 分子离子用来测定化合物的分子量。 (6)碎片离子 当撞击电子能量较高、超过分子本身电离所需能量时,分子离子的一部分、大部分或全部就要发生裂解,生成的分子碎片也可以带正电荷,这就是碎片离子。 碎片离子用来测定化合物的结构。




