摘 要：对液相色谱仪检定装置的不确定度评定方法进行了探讨，并系统地研究了影响测量结果的各个分量，得出液相色谱仪检定装置的不确定度。可供从事液相色谱仪检测工作的相关人员参考。
0 前 言
根据JJG 705- 2002《液相色谱仪》检定规程，液相色谱仪主要检定泵流量设定值和稳定性误差、基线噪声、基线漂移、最小检测浓度等指标。随着色谱技术的不断发展，液相色谱仪的检测器越来越多，有紫外—可见光检测器、二极管阵列检测器、荧光检测器和示差折光率检测器等。目前检测中常用的是紫外—可见光检测器，用微量注射器、标准物质来检定液相色谱仪的最小检测浓度。因此，液相色谱仪检定装置的不确定度与这些因素有关。
1 建立数学模型
CL=（2Nd×C×20）/HV
式中: CL———最小检测浓度，g/ml
Nd———基线噪声峰 - 峰高，mm
C———标准溶液的浓度，g/ml
H———标准溶液的色谱峰高，mm
V———进样体积，μl
2 不确定度的来源和分析
根据不确定度传递由数学模型得出：
确定度urel4。其中还有取样时间、人的视力差异以及微量注射器校准时和使用时的温度差异引入的不确定度，经检测实践表明，这些因素引入的不确定度可忽略不计。
2.2 不确定度来源
（1）B类不确定度
a 标准物质的相对不确定度 urel1
标准物质的相对不确定度是检定液相色谱仪不确定度的主要来源，直接影响检定结果。标准物质的相对不确定度通常由标准物质证书给出，由国家标准物质目录上列的检定液相色谱仪的标准物质 GBW（E）130167~GBW（E）130168，其定值不确定度为 4%，包含因子 k=3。
所以 urel1=0.04÷3=0.013。
b 微量注射器校准的相对不确定度 urel2
微量注射器的体积刻度是重要的不确定度来源之一，所以微量注射器必须经校准后才能使用。规程中规定校准一般称量 6 次，相对标准偏差 1%。（进行检定结果计算时，应当采用校准值）
（2）A类不确定度
a 峰高测量值的相对不确定度 urel3
峰高测量不确定度主要为进样的定量测量重复性，规程规定进样 6 次，定量重复性为 3%，所以
b 基线噪声测量的不确定度 urel4
基线噪声测量的不确定度主要来自卡尺检定的不确定度和用卡尺测量的不确定度，一般为 0.02。如果用色谱仪工作站记录基线噪声，其不确定度优于0.01.
3 不确定度的合成
3.1 合成标准不确定度
4 结论
在液相色谱仪的检定中，如果进样技术好，利用色谱工作站记录基线噪声，则液相色谱仪检定结果的扩展不确定度均优于5%。
依据国家计量技术规范JJF 1059- 1999《测量不确定度评定与表示》，对液相色谱仪检定装置进行了不确定度的分析与评定，其结果与实际检定结果基本相符，为液相色谱仪检定结果的可靠性提供了可行有效的评估方法。
参考文献
[1] JJG 705- 2002 液相色谱仪 [s].
[2] JJF 1059- 1999 测量不确定度评定与表示 [s].
[3] 张晓彤，云自厚编著. 液相色谱检测方法[M]. 化学工业出版社，2001.
[4] 刘国诠，余兆楼编著.色谱柱技术[M]. 化学工业出版社，2001.
本文作者：陈金虎
