0 引言
双压法标准湿度发生器因具有湿度准确度高、量程范围宽、反应速度快,操作简单可靠等特点而被世界各国广泛用作湿度国家标准,有的甚至替代重量法湿度基准用于日常的湿度量值传递。经典的双压法计算公式是基于道尔顿定律和理想气体方程推导而得,未考虑实际气体压缩系数的影响。尽管在相当宽的温度范围内,压缩系数的影响都非常小,在实际应用中难于检测到,但是在低温情况下,它对发生器露点结果产生一定影响,若需要得到更高的准确度,有必要对其进行修正。
1 工作原理
双压法的工作原理是:将高压载气(氮气或压缩空气)通入一定温度下的饱和器,并在饱和器中维持一定的压力,使其成为该温度、压力下的饱和湿体,然后通过减压阀(膨胀阀)减压后送到同一温度(温度也可不同)下的试验室,由于温度和压力均发生变化,气体变为非饱和气体,得到具有一定相对湿度和露点的气体。基本原理示意如图1所示。

图1. 双压标准湿度发生器基本原理图
上图中,在未考虑气体压缩系数的前提下,测试室中产生的标准湿气的相对湿度和露点经典表达式分别为:

式中: H为发生的相对湿度,%RH;
Td为发生的露点,℃DP;
Ps为饱和器压力,Pa;
Pc 为测试室压力,Pa;
Ts为饱和器温度,℃;
Tc为测试室温度,℃;
e为饱和水蒸气压力;
f 为增强因子;
2 新计算公式
一股湿气从饱和器进入测试室过程中,其所含的水蒸汽摩尔数不变,根据气体状态方程:

式中,nv为水蒸汽摩尔数;
Pv为饱和器中水蒸汽分压力,Pa;
Vs为饱和器中气体体积;
Ts为饱和器温度,℃;
R为气体常数;
zv为饱和水蒸汽在温度Ts时的压缩系数;
P’v为测试室中水蒸汽分压力,Pa;
Tc为测试室温度,℃;
Vc为测试室中气体体积;
z’v为饱和水蒸汽在温度Td时(相当于压力Pc、温度Tc、湿度H)的压缩系数;
同理,对于该股湿气,总摩尔数不变,根据气体状态方程:

式中,n为湿气总摩尔数,n = na +nv ,其中na为干载气摩尔数;
Ps为饱和器压力,Pa;
Pc为测试室压力,Pa;
zs为饱和湿气在压力Ps、温度Ts时的压缩系数;
zc为湿气在压力Pc、温度Tc、湿度为H时的压缩系数;
将式(1)与式(2)相除,得到水蒸汽摩尔分xv:

考虑增强系数的因素,饱和器和测试室中湿气的水蒸汽分压力分别为:
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测试室中湿气的水蒸汽分压力为:
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式中,fs 为湿气在压力Ps、温度Ts时增强系数;
fd 为湿气在压力Pc、温度Td时增强系数;
e为饱和水蒸汽压力,Pa;
由此可得到露点计算公式:
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根据相对湿度定义:
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式中,xs为温度Tc、压力Pc时饱和湿气中的水蒸汽摩尔分数。

式中,nvc为温度Tc时饱和湿气中水蒸汽摩尔数;
ns为压力Pc、温度Tc时饱和湿气摩尔数;
zvc为饱和水蒸汽在温度Tc时的压缩系数;
zcs为压力Pc、温度Tc时饱和湿气的压缩系数;
fc为湿气在压力Pc、温度Tc时增强系数;
将式(3)、式(7)和式(11)代入式(10 )得到:

于是,得到发生器相对湿度计算公式:
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式(14)、式(9)与以往的经典公式:式(1)、式(2)相比,增加了系数k和k1,它们是由于水蒸汽与干载气的压缩系数随温度、压力变化不同步而造成的。
3 结果比较
饱和水蒸汽压缩系数zv、z’v、zvc可通过查表或计算获得[1],在常温和低温时其值十分接近于1。湿空气压缩系数zs、zc、zcs可通过计算得到[1][2]。对于载气为氮气时,混合湿气压缩系数无现成计算公式,我们采用以下简化办法计算(以zs为例):
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式中,za为干载气在压力Ps、温度Ts时的压缩系数,见文献[3]中表2.2.3;
Pa为干载气分压力,Pa;
表1、以氮气为载气的k、k1 数据

计算结果见表1,可以看出,压缩系数对相对湿度影响在-60℃~90℃范围内不超过0.16%RH,一般可忽略;对发生器露点结果的影响:在高温90℃时最大达0.18℃DP,在低温-50℃以下时,最大0.1℃DP,常温时则很小。
4 结论
压缩系数对双压湿度发生器的露点结果有一定影响,在将发生器用作露点标准时需要考虑对其进行修正。压缩系数对相对湿度结果影响不大,因此双压湿度发生器特别适合用作相对湿度标准。
参考文献
[1] 李英干,范金鹏编著《湿度测量》,气象出版社, 1990
[2] G. Buonanno, et al,A Simpllified Model to Evaluate the Enhancement and Compressibility Factors of Moist Air, 4th ISHM ,2002 ,Taiwan, p191-197.
[3] 孙淮清,王建中编著《流量测量节流装置设计手册》第二版,化学工业出版社, 2005
[4] S.Hasegawa and J.W.Litile, “The NBS two-pressure humidity generator, mark 2”, J. Res.NBS.81A(1),81—88(1977).
作者简介 张文东,1965年11月出生,教授级高级工程师,长期从事湿度计量技术研究。联系电话:021-38839800-33304,email: zhangwd@simt.com.cn。
The Influence of the Compressibility Factors on the Results of the Two-pressure Method Standard Humidity Generator
Zhang Wendong
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